灵鹊做题网α,β-不饱和酮与苯甲醛的反应
来源：学生作业帮 编辑：灵鹊做题网作业帮 分类：化学作业 时间：2024/06/16 23:34:22
α,β-不饱和酮与苯甲醛的反应
在碱性条件下
PhCHO+CH3CH=CH-CH=O
在碱性条件下
PhCHO+CH3CH=CH-CH=O
这是一个典型的羟醛缩合反应.在碱性条件下,α,β-不饱和酮的α-碳可以形成负离子,或烯醇形式,加成到苯甲醛得羰基碳上.如果反应控制得当,也许会得到相应的醇.但一般都是进一步脱水,形成共轭的酮.以最简单的α,β-不饱和酮为例：CH3C(O)=CH-R (R表示任何烷基）
产物分子式为：（苯环）C6H5-CH=CH-C(O)=CH-R.
再问： α,β-不饱和酮怎么形成烯醇式？没听说过
再答： CH3C(O)=CH-CH2R的烯醇式： CH2=C(OH)-CH=CH-R, 其中双键发生转移， 也称之为异构化。是一个平衡过程， 取决于α,β-不饱和酮的结构和所用的催化剂
再问： 不好意思我的问题中写的应该是醛，后来补充的。CH3CH=CH-CH=O这样的结构无法形成您所说的烯醇式。会不会生成PhCH=CH-CH=CH-CH=O，然后会用到插烯系规则吗？
再答： 在碱性条件下，α,β-不饱和醛的确可以形成下述平衡： CH3CH=CH-CH=O === CH2（-）CH=CH-CH=O===CH2=CH-CH=CH-O-（其中- 表述负离子） CH2（-）CH=CH-CH=O + PhCHO === PhCH=CH-CH=CH-CH=O (正如你所说） 虽然另一中间体可以发生下述反应； CH2=CH-CH=CH-O- + PhCHO ＝＝＝PhCH（O-）-OCH＝CH-CH＝CH2 但因为不稳定而返回到 α,β-不饱和醛和苯甲醛。 实际上， 发生这样的反应需要较强的碱， 如LDA 或t-BuOK. 对α,β-不饱和醛来说，所生成的负离子更容易发生负离子聚合， 因此， 你所说产物的yield是很低的。
再问： 那您觉得应该生成什么呢？
再答： 在碱性条件下， 生成PhCH=CH-CH=CH-CH=O 和α,β-不饱和醛的聚合物， 以及苯甲酸自身通过Cannizzaro 反应生成的苯甲酸和苯甲醇。
产物分子式为：（苯环）C6H5-CH=CH-C(O)=CH-R.
再问： α,β-不饱和酮怎么形成烯醇式？没听说过
再答： CH3C(O)=CH-CH2R的烯醇式： CH2=C(OH)-CH=CH-R, 其中双键发生转移， 也称之为异构化。是一个平衡过程， 取决于α,β-不饱和酮的结构和所用的催化剂
再问： 不好意思我的问题中写的应该是醛，后来补充的。CH3CH=CH-CH=O这样的结构无法形成您所说的烯醇式。会不会生成PhCH=CH-CH=CH-CH=O，然后会用到插烯系规则吗？
再答： 在碱性条件下，α,β-不饱和醛的确可以形成下述平衡： CH3CH=CH-CH=O === CH2（-）CH=CH-CH=O===CH2=CH-CH=CH-O-（其中- 表述负离子） CH2（-）CH=CH-CH=O + PhCHO === PhCH=CH-CH=CH-CH=O (正如你所说） 虽然另一中间体可以发生下述反应； CH2=CH-CH=CH-O- + PhCHO ＝＝＝PhCH（O-）-OCH＝CH-CH＝CH2 但因为不稳定而返回到 α,β-不饱和醛和苯甲醛。 实际上， 发生这样的反应需要较强的碱， 如LDA 或t-BuOK. 对α,β-不饱和醛来说，所生成的负离子更容易发生负离子聚合， 因此， 你所说产物的yield是很低的。
再问： 那您觉得应该生成什么呢？
再答： 在碱性条件下， 生成PhCH=CH-CH=CH-CH=O 和α,β-不饱和醛的聚合物， 以及苯甲酸自身通过Cannizzaro 反应生成的苯甲酸和苯甲醇。